MS 4.3磁性体系LDA+U计算设置

MS 4.3磁性体系LDA＋U计算设置

在最新发布的MS版本中增加了LDA＋U的计算，这是MS计算性能特别是CASTEP模块的一次

巨大提高，终于解决了已久的d，f轨道带隙分裂问题，也不会再被审稿人轻视认为是简单

DFT计算结果了。

这里讲解一下MS.43里面element设置方面的问题，我们选择了Fe3O4体系，该体系是铁磁

性的，计算该体系主要涉及到两个参数设置，一个是自旋设置（SPin parameters），其次

是Fe Hubbard参数设置。

首先介绍需要用到的菜单：

打开MS之后看到主菜单，打开如下图所示的菜单：（点击此图，可放大观看）

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本帖最后由 xbaprs 于 2008-6-23 13:24 编辑

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附件

MS4.3 - (144.69 KB)

2008-6-23 13:23

由于计算体系位Fe3O4，计算采用USPP完成，Fe的USPP价电子参数为3d64s2，O是2s22p4，

结构中的磁性主要来自于Fe原子磁矩的定向排列，计算中自旋参数和Hubbard参数主要是

针对Fe调整。再建造好Fe3O4结构之后（注MS结构库中包含此结构），为一个面心立方晶

格，一个惯用晶胞包含8个Fe3O4单位，因此整个结构有24个Fe原子，32个O。计算可以

采用FCC结构的初级晶胞结构，也可以采用惯用晶胞。我们计算采用后者。

打开Modify－electronic configuration菜单，看到Spin和Hubbard U两个子菜单

如图：

SPin主要是自旋控制参数，由于再铁磁性结构中Fe自旋是高度极化的，因此这个地方设置

为High spin state，即3d6结构为4个自旋平行同向电子。自旋方向不管是Up还是Down

当然不会改变Fe原子自旋极化的性质，但会改变总的磁矩（自旋电子数目，这点会再CASTEP

计算参数Spin设置中体现出来，可以尝试把部分Fe原子自旋改成High，SPin up，部分为

High，Down，然后查看CASTEP计算控制面板的SPin数值）。

附件

Spin and (37.13 KB)

2008-6-23 13:36

下面按照Fe3O4具体情况设置，Fe自旋为High spin， 方向Up。自旋电子数目＋4，O原子

不予考虑。HUbbard带参数设置，主要针对d轨道，Fe的Hubbard参数再CASTEP里面默认

数值是2.5eV，根据一些文献也可以选取其他参数，比如再FeO计算文献中选用了6eV，也

有用4－5eV的，根据具体计算情况和结果可以调整，这可能会要求计算几次，比较结果。

但为了保证结果准确性，是必要的。我们计算选Fe的d U＝5eV。如下所示：

元素的电荷这里不需要考虑，实际上一般QM计算原子电荷状态是中性原子状态，再MD计算

中，可能对这个参数有要求，或者计算原子必须要带电荷。一般默认即可！

附件

Spin and Hubbard (38.65 KB)

2008-6-23 13:45

接下来进入MS CASTEP计算控制菜单：

MS4.3中CASTEP模块功能增加了泛函类型，如增加了HF交换，HF交换＋LDA关联等，增加

了LDA＋U计算。在上面的计算中对Fe3O4Fe的参数做了修正，在CASTEP计算控制面板中可

以看到默认的自旋电子数目是96个，因为我们采用了惯用晶胞，24个Fe原子，每个自旋

电子数目是4个，因此是96。计算中无需再次对此进行设置，默认即可。Hubbard计算参数

已经设置，此时只要选中该计算项目即可，需要注意的是LDA＋U计算只支持自旋极化计算

模型(spin polarized scheme )，并且不能用于应力，NMR，声子谱等的计算，只能用于能

量计算任务，而不是结构优化任务。最后设置如下图：

附件

(44.14 KB)

2008-6-23 14:06

LDA+U是对平均场计算结果的一个微扰，只不过是对特定的轨道做了一个Coulomb相互作用

的修正（On－site），因此这种微扰不会对LDA计算得到的几何结构有太大的改变，只是对

电子结构有影响，而且特别是那些d或者f轨道能级分布。因此采用LDA计算结构，得到优

化结构，然后引入U对d轨道能级的修正应该来说是不会对平衡结构有太大的影响。

LDA+U问题想用castep计算Gd2Co2Al磁性，采用LDA+U。有几点疑惑。

1.考察Hubbard U设置对体系的影响时，Hubbard U设置是对于单个元素而言的，所有元素

还都要设置。

文献上有一种说法，U=2.5ev、等情况下DOS曲线结果，请问U=2.5ev是对Gd、Co

两种元素Hubbard U的d项均设为2.5ev？还是怎么设的？

、Co的Hubbard U值可否不同？（问题跟第一个差不多）

d U设置对能量收敛影响大不大？

谢谢。祝大家周末愉快。

未命名.jpg

(53.18 KB)

本帖最后由 zsl_321123 于 2010-4-19 21:17 编辑

1. 从你提供的图形看，U=2.5应该是两个元素都有的。如果是一种，图形中肯定表明，这

是写文章和作图起码要求的，所以单从这一点，也可以推测是两者的（除非文章里特表强调，

要是这样的话，此图做的并不是太清楚了。），个人认为是两个元素的。

2. 这个问题不敢妄下结论，不过感觉问题挺简单的，一般文献肯定有算这个的，楼主好像

是用的castep，相关文献应该很多。

3. 收敛的问题，好像跟这个影响不大。

注：个人并没用过LDA+U，也没用castep出国东西，不过就楼主的问题，看上去，都可以

慢慢自行解决，不是什么难题，关键还是楼主要真正面对问题，而不是碰到问题，急着去论

坛。也许学刚开始都一样，我也走了一些弯路，所以再这里多啰嗦了两句，忘见谅。

同意楼上说法。

加U 值，加多少，加到那些元素，这些应该在文献中有说明的，毕竟 U 值是有物理意义的，

并不单单是为了凑个数 ，而随意加的。

就第二点，加U 值，会影响体系的收敛性的，这一点，也可以理解。因为你加了U 值，相

当于给电子加了一个库仑排斥占位势，有势场，必定伴随着能量的变化，能量对位置的一阶

偏导，又对应的是每个原子受到的力，这直接和软件的收敛判据相联系。在原先无 U值的

条件下，体系达到一种稳态构型，在加U 时，必定这个构型会变化，收敛性也会有所变化。

我做过VASP 的LDA+U ，感觉加U 后，收敛性变差了，至于CASTEP ，没用它加U 计算过，

所以不敢妄言。

个人拙见，仅供参考。

不客气，你也不一定要用VASP 计算LDA+U ，似乎CASTEP 和VASP 就LDA+U 而言，还是

有一些差别的。毕竟VASP 是在CASTEP 基础上发展起来的，有一些方面还是有所改进的。

具体的差别，见我在版上发的一个帖子。里面应该说的比较清楚了。

另外，提一个建议：

我觉得你一些基本概念掌握不清，像加U ，我提几个简单的问题，你看看你能回答吗？

1.U 的物理本质是什么？

2.加U 最早是为处理何种体系而引入的？

3.为何要加U ?

4. 对哪些体系需要加U ?

5. 如何确定加U 值的大小？

6加U 带来的典型后果是什么？

7.加U 的方法会有哪些局限性？

如果你把上述问题搞清楚了，你在做计算，那么肯定会事半功倍的。

另外，给你一个扩展阅读的文献：

就是LDA+U B3LYP HSE03/HSE06/Sc-GW /Sc-GW-P 的方法处理所谓的这种强关联的体系，然后

就各种方法的优缺点给出了一个评述：

这是一篇PRL 的文章，下面是文章的下载链接：

/pdf/PRL/v104/i13/e136401

Displaying band structure charts

Band structure charts show how electronic energies depend on k-vector,

along high symmetry directions in the Brillouin zone. These charts provide

a useful tool for qualitative analysis of the electronic structure of a

material, for example, it is easy to identify the narrow bands of d and

f states as opposed to the free electron like bands that correspond to

s and p electrons. It is also instructive to look for directions with

relatively flat, dispersionless bands, as these directions are likely to

contribute strongly to optical absorption. Thus, allowing us to explain

the anisotropy of optical properties. The energy band gap is also easily

deduced from the band structure plots as it normally corresponds to the

energy difference between two states at high symmetry points.

An example of the CASTEP output for band structure is shown in Figure 1.

Electronic states with different are presented using different

colors and the Fermi level is shown with the dashed line. All energies

are relative to the Fermi level (or to the top of the valence band in the

case of insulators or semiconductors). The labels along the X axis of the

band structure graph correspond to the standard definitions of high

symmetry points for the given lattice type (Bradley and Cracknell, 1972).

The Γ-point is denoted by a G.

The of states included in this plot was created using

Interpolation as an Integration method and Alpha and Beta as the DOS

display.

Note: If you have calculated DOS for a polarized system with a

non-zero initial and the total is not optimized two charts will

automatically be displayed, Band Structure and

Band Structure .

Figure 1. Band structure with DOS for Fe (-polarized GGA calculation).

To create a band structure chart

1. Choose Modules | CASTEP | Analysis from the Materials Studio menu bar.

2. Select Band structure from the list of properties.

3. Use Results file selector to pick the appropriate results file (it should have a BandStr

suffix).

4. Select a required display style (Points or Lines) from the Graph style dropdown list.

5. Optionally, check Show DOS and set the relevant DOS options.

6. Click the View button.

7. A new chart document, seedname Band , is created in the results folder.

See Also:

Analyzing CASTEP results

Displaying of states charts

Band structure selection - CASTEP Analysis dialog

of states selection - CASTEP Analysis dialog

Results file selector